庆余年长公主献身太子是在第16集。在这一集中，长公主为了报复太子，利用自己的美貌和智慧，成功吸引了太子的注意。太子被她的美貌所迷惑，竟然主动要求和她一起共进晚餐。在晚餐中，长公主趁机向太子表达了自己的爱意，并试图献身。太子并没有接受她的献身，反而被她的行为所激怒，最终离开了餐厅。这一集的故事情节非常精彩，充满了悬疑和爱情元素，让观众对庆余年这部电视剧更加着迷。

在《庆余年》中，长公主献身太子的情节发生在第三集，这一集中，太子与长公主的恋情曝光，引发了宫廷中的轩然大波。

在这一集中，太子与长公主的恋情被皇帝发现，皇帝对太子进行了严厉的惩罚，并将他软禁在宫中，而长公主则被皇帝命令离开京城，前往边疆。

在边疆的日子里，长公主并没有放弃对太子的思念，她通过书信的方式，与太子保持着联系，并为他提供情报和支持，太子在边疆的日子里，也始终铭记着长公主的情谊，他努力学习武艺，提升自己的实力，为的就是有朝一日能够回到京城，与长公主相守。

在第三集中，太子凭借自己的实力回到了京城，并与长公主重逢，他们两人之间的感情更加深厚，但皇帝却对他们两人的恋情持反对态度。

在这一集中，太子与长公主的恋情面临着巨大的挑战，他们两人需要如何应对皇帝的反对，以及如何保护彼此之间的感情，成为了这一集的主要情节。

《庆余年》第三集是太子与长公主恋情发展的关键节点，这一集中，两人之间的感情更加深厚，但也面临着更多的挑战，观众可以通过观看这一集来感受太子与长公主之间的爱情纠葛。